压力诱导下晶体中的化学反应
固相反应由于其具有产率高、后处理方便、环境友好等优点引起了广泛的关注,为了更好的利用固相反应进行有机/聚合物合成,人们在体系中引入非共价相互作用作为预组织基元,使其官能团在空间上相互靠近,从而提高其反应速率及影响反应的区域选择性.近年来,压力作为影响化学反应的新维度,逐渐作为一种诱导化学反应的方式,应用于丁二炔聚合反应、乙炔聚合反应、异氰酸酯的聚合反应等.高压诱导新反应的开发,对于绿色化学反应及新型晶体中化学反应的开发具有指导意义。课题组致力于晶体中1,3-偶极环加成反应的开发。同时,借助于金刚石对顶砧技术提供的高压和原位检测手段,实现了高压诱导螺毗喃的异构化反应,这一过程主要是由于螺毗喃异构化过程中反应体积的减小导致的。该过程可通过肉眼观察到,进而有望实现高压诱导的化学反应应用于高压检测、高压传感材料中。为了进一步提高该压致变色过程的灵敏性,实现具有多重响应的多色压致变色过程,将力诱导的化学反应与力诱导非共价相互作用变化结合起来,借助于二者强度的差别,较低压力下的非共价相互作用变化实现荧光发射的可逆变化,而较高压力诱导的化学反应实现了荧光发射的不可逆变化,实现了可调控的高压下力致多色转变。该策略还可以应用于其他压致多色转变分子的制备。
晶体 化学反应 压力诱导
马玉国
北京大学软物质科学与工程中心,高分子化学与物理教育部重点实验室,北京 100871
国内会议
2016年两岸三地高分子液晶态与超分子有序结构学术研讨会暨第十四届全国高分子液晶态与超分子有序结构学术论文报告会
南昌
中文
4-5
2016-08-02(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)