手性Salen-Ni(Ⅱ)配合物电催化CO2不对称环加成反应
光学纯的环状碳酸酯是一类重要的有机合成中间体,也可以用作强极性的非质子溶剂、锂离子电池中的电解质等.CO2与氧化苯乙烯通过不对称环加成反应来制备手性环状碳酸酯是一个重要途径.手性席夫碱配合物作为一种手性诱导剂来催化不对称环加成是一种较为经济实用的方式。在已有文献报道中,由C02和氧化苯乙烯合成环状碳酸酯的反应需要高温、高压的条件,用于催化的金属主要包括镍、钯、铜、钛、铬等。近年来,本课题组在手性席夫碱催化C02与氧化苯乙烯的电化学不对称环加成工作方面已经做了不少探索与改进。本文在上述探索的基础上选择了一种手性席夫碱金属配合Salen-Ni配合物对C02与氧化苯乙烯进行的不对称环加成反应的电化学催化性能进行探究。通过考察探究发现,支持盐、反应时间、配体种类等对反应的产率和ee值均有不同程度的影响,初步得到产率为11%、ee值为12%的结果,后续工作需要对其他条件如电解电量、电流密度、催化剂取代基团以及不同种类的镍盐等的筛选,以解决产率和ee值均偏低的问题,还包括其他工作如副产物的表征,以及对反应的机理的探究等。
不对称环加成反应 手性席夫碱配合物 二氧化碳 电化学催化性能
孙奇龙 杜艳芳 元静 王欢 陆嘉星
上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室,华东师范大学化学与分子工程学院,上海 200062
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2016-07-23(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)