硫醇保护的币金属团簇的单晶结构
纳米团簇的尺寸介于小分子与纳米颗粒之间,可看做连接小分子与纳米颗粒的桥梁。纳米团簇尺寸的绝对单一性也使它们可以作为虚拟分子用于构建各种结构可控的功能材料。硫醇保护的币金属纳米团簇由于其显著的稳定性而备受关注,其中在硫醇保护的金纳米团簇合成及其单晶结构表征上已经取得长足发展。而硫醇保护的银、铜纳米团簇由于极易氧化所以其发展缓慢。我们课题组通过改良硫醇保护的币金属纳米团簇合成方法得到一系列稳定的”M12Ag32(SR)30”4-(M = Au,Ag)和 ”Au12+nCu32(SR)30+n”4-纳米团簇,并进一步通过X-Ray单晶衍射仪表征其单晶结构。”M12Ag32(SR)30”4-(M = Au,Ag)和 ”Au12+nCu32(SR)30+n”4-纳米团簇的结构具有相似的结构特征,即内核为由同轴的空心二十面体和十二面体所组成。对于”M12Ag32(SR)30”4-(M =Au,Ag)团簇而言,其表层由六个Ag2(SR)5所保护。而对于”Au12+nCu32(SR)30+n”4-纳米团簇,其表层由(6-n)个Cu2(SR)5和n个Cu2Au(SR)6(n = 0,2,4,6)结构单元所保护。该系列团簇中内核空心二十面体结构和表层结构单元均与目前文献中所报道的硫醇金纳米团簇不同。目前文献中所报道的金纳米团簇的表层结构由“订书针“结构单元所组成,并将此结构特征简单的挪用到硫醇保护的银纳米团簇的结构推测中。除上述”M12Ag32(SR)30”4-(M = Au,Ag)和 ”Au12+nCu32(SR)30+n”4-纳米团簇外,我们还通过使用硫醇和有机膦共同作为表层保护配体合成出Ag14、Ag16、Ag32纳米团簇并表征其单晶结构。
纳米团簇 硫醇 ”M12Ag32(SR)30”4- ”Au12+nCu32(SR)30+n”4 二十面体
杨华艳 王羽 严娟珠 张鑫 赵小静 周琴 郑南峰
厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室
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2014-08-04（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）