会议专题

葫芦脲”6”-Th(Ⅳ)新型晶体的制备及表征

葫芦脲端口的极性羰基可以结合碱金属和碱土金属离子、过渡金属离子、Ln3+和An3+,从而能够用于废水中金属离子的分离.对于Th4+的萃取分离一直是一个重要的研究方向.葫芦脲能否用于Th4+的萃取,探究其与Th4+的配位作用甚为关键,也最为基础.目前,仅有为数不多的文献报道了葫芦脲与Th4+的配位结构.葫芦脲”6”(简写为CB6)与ThCl4在HCl体系中可以得到组成为””Th(H2O)5Cl”2(C36H36N24O12)”Cl6·13H2O的单晶,其中Th4+的配位数为9,CB6作为一个六齿配体与两个Th4+进行配位,每个Th4+分别与CB6上的三个羰基,五个水分子和一个C1-进行配位.而CB6和Th(NO3)4在HReO4中得到组成为”Th(NO3)(H2O)8””(ReO4)(CB6)”(ReO4)2·3H2O的单晶,在此晶体中CB6与Th4+并没有直接的配位作用,而是通过氢键与Th4+配位的水分子作用而形成Th4+的第二配位层.对于矿石和乏燃料中钍的提取主要是在HNO3体系中进行,因而有必要研究此体系中葫芦脲与Th4+的配位作用. 通过常温蒸发法用Th(NO3)4- 4H2O与CB6在HNO3水溶液中制备出了一种新的CB6-Th4+单晶Th(NO3)2(H2O)6·(CB6)·2H2O·2NO3。在此晶体中,Th4+的配位数为10,其中六个水分子以单齿配位的方式与Th4+配位,两个NO3-分别作为二齿配体与Th4+配位,而CB6通过氢键与Th4+配位的H2O作用形成第二配位层。此外,在此Th4+CB6基晶体结构中存在两个自由的水分子和两个作为反离子的NO3-。在HCl体系中主要由于Th4+和cl-间的配位作用较弱,因此Th4+倾向于和CB6直接配位。而在HReO4和HNO3体系中,相对于NO3-,CB6与Th4+的配位作用比较弱,只是通过氢键形成第二层配位结构。这说明配体与Th4+的配位强度会影响Th4+和CB6间的配位模式,从而导致CB6和Th4+在不同体系中发生配位结构的改变。这对基于葫芦脲萃取体系的设计具有一定的指导意义。

葫芦脲”6” 四价钍 晶体制备 配位模式

孟丹 梁和乐 陈庆德 沈兴海

北京大学化学与分子工程学院,放射化学与辐射化学重点学科实验室,北京分子科学国家实验室,北京100871

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2017-05-20(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)