会议专题

双中心笼效应:共聚单体生成、转移、共聚机理研究

课题组通过设计合成了一系列固定构型的双桥双中心的催化剂,结果表明,与其双配体单中心的前体相比较,双桥双中心催化剂的共聚能力有了很大的提高;国内外相关研究也证实了该现象,因此提出设想:所谓的双中心协同作用产生原因,并非是电子效应而是双中心的同笼效应。之所以长链柔性桥基相连的双中心催化体系有协同作用产生,恰恰是因为柔性结构允许双中心在空间上处于同笼中,这也是“链行走”能够发生的前提条件。而刚性结构的桥基,包括连接配体的刚性桥基和连接金属的双官能团的助催化剂,它们的作用都是固定金属中心的位置,使之能够在一个聚合笼内,由于“链行走”等原因,导致共聚单体插入容易,从而提高活性中心的共聚能力。该机理的验证还需要大量的实践支持,课题组正在努力工作,从而更好地把工作完成。

双桥双中心催化剂 制备工艺 共聚单体 共聚机理 同笼效应

许胜 李贺

华东理工大学化学与分子工程学院化学系,上海200237

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2011-11-11(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)