首次热分解生成羰基氮烯中间体
大量研究表明,羰基叠氮化合物RC(O)N3的光分解可以生成羰基氮烯中间体RC(O)N,而热分解则定量生成Curtius重排产物异氰酸酯RNCO.于是,普遍认为:通过热分解几乎不可能生成RC(O)N.在本文中,基于取代基效应,我们首先通过理论量子化学计算,在B3LYP/6-311+G(3df)和CBS-QB3的水平上,对具有强吸电子特性的氟取代羰基叠氮FC(O)N3的分解反应势能面做了研究.结果表明:FC(O)N3的分解以分步反应进行;分步反应生成FC(O)N所需的能量比协同反应生成FNCO要低29kJ·mol-1(CBSQB3);生成的三重态氮烯FC(O)N很稳定,不会发生Curtius重排.为验证理论计算结果,我们利用真空闪光热分解接合基质隔离,对FC(O)N3的热分解进行了研究,证实FC(O)N3热分解可以生成产率为49％的氮烯FC(O)N,这也是到目前为止所发现的唯一一个通过热分解产生稳定的羰基氮烯的例子.
中间体 羰基氮烯 热分解工艺 红外光谱 量子化学计算
孙海龙 李洪敏 曾小庆
苏州大学材料与化学化工学部,江苏 苏州 215123
国内会议
苏州
中文
409-410
2014-10-31（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）