Sb(Ⅲ)～F配合离子还原活性的理论研究
采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法研究了Sb(Ⅲ)～F各配合离子的几何结构、电子密度分布及反应活性。研究结果表明：Sb(Ⅲ)～F各配合离子SbF2+、SbF3、SbF4-和SbF52-的优化构型分别为直线型、三角锥形、四面体及畸变正方锥形。随着配位数的降低，Sb(Ⅲ)所带正电荷逐渐减少，F离子所带负电荷逐渐增大，配合离子的HOMO和LUMO轨道能级减小，反应质点最低空轨道的电子亲合势升高，反应质点无需做太大的结构调整就能达到过渡态。Sb～F配合离子SbF2+，SbF3，SbF4-和SbF52-等发生阴极还原所需能量分别为-457.113，317.470，599.806和1367.142 kJ/mol。中心锑离子发生阴极反应的活性顺序为SbF2+＞SbF3＞SbF4-＞SbF52-。
密度泛函 电活性 配合反应 锑离子
林艳 谢刚 崔焱 杨大锦 李尚勇 俞小花
昆明理工大学冶金与能源工程学院,云南 昆明 650093 昆明理工大学冶金与能源工程学院,云南 昆明 650093 云南冶金集团总公司技术中心,云南 昆明650031 云南冶金集团总公司技术中心,云南 昆明 650031
国内会议
马鞍山
中文
743-747
2010-04-01（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）