非金属氢化物pKa定量结构性质关系(QSPR)研究

摘要：

采用Tomasi的极化统一模型对13 种非金属氢化物HmA在水相条件下进行量子化学从头计算,从计算结果中选取HmA分子中与A原子电子密度相关的A原子净电荷数NC、A 原子电荷布居数TP、A原子与质子间的重叠布居数OP、HmA在水相中的能量Esol、HmA在气相中的能量Egas、HmA的EHOMO、HmA的ELUMO以及H-A之间的键长dH-A等8个量化参数对HmA的pKa做回归分析,建立的回归方程相关系数R为0.9993,标准偏差s为1.2752。经逐步回归分析筛选出NC、TP以及ELUMO 3个量化参数,建立的QSPR方程相关系数R为0.9947,标准偏差为2.3618。用留一法对回归方程和QSPR方程做模型有效性检验,结果表明QSPR方程具有更高的预测可靠性,从而认定引入该方程的3个量化参数是影响非金属氢化物酸强度的主要因素。对NC、TP和ELUMO的物理意义的分析表明,此3个参数是决定A原子的电子密度大小的主要因素。此3个参数中,ELUMO和TP分别是同主族氢化物和同周期氢化物酸性强弱递变的决定因素。

关键词： 非金属氢化物 从头计算 净电荷数 电荷布居数 最低未占分子轨道能级 电子密度 定量结构性质 量子化学

作者: 张运陶 李莉

作者单位: 西华师范大学应用化学研究所,四川 南充 637002

会议类型: 国内会议

会议名称: 第二届国际理论化学、分子模拟和生命科学研讨会暨第二届北京宏剑公司用户大会

会议地点: 北戴河

会议语种:中文

页码: 1-9

在线出版日期: 2006-07-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）