从头算研究金属离子及其价态对CO络合吸附性能的影响

摘要：

采用从头计算分子轨道法研究了金属离子及其价态对络合吸附CO性能的影响。计算结果得出络合吸附强弱的顺序是：对于不同离子，有CO-Cu+>CO-Ag+;对于不同价态，有CO-Cu+>CO-Cu2+。自然成键轨道理论(NBO)对原子电荷、轨道电子分布和轨道能量的分析结果表明：(1)CO的5 σ填充轨道与M+(M代表Cu或Ag)的ns空轨道(对于Cu,n=4;对于Ag,n=5)叠加形成σ-配位键：CO的2π*x、2π*y空轨道分别与M+的(n-1)dxz、(n-1)dyz填充轨道叠加形成d-x*反馈键，M+的(n-1)dz2轨道通过CO的5 σ轨道的“搭桥”作用，将电子转移到ns轨道。(2)Cu+与CO的匹配轨道间能量差比Ag+与CO的小，致使Cu+与CO形成较强的络合吸附。(3)Cu+的4s轨道比Cu2+更“空”，而Cu+的3d轨道电子比Cu2+更“满”，因此Cu+比Cu2+更有利于与CO形成较强的络合键。

关键词： 从头计算 CO 络合吸附性能 金属离子 价态 络合键

作者: 周锦霞 张永春 郭新闻 宋伟杰 白洪亮

作者单位: 大连理工大学 精细化工国家重点实验富,辽宁 大连 116012

会议类型: 国内会议

会议名称: 全国特种气体信息站特种气体信息网第十次全网大会暨建网二十周年庆祝大会

会议地点: 昆明

会议语种:中文

页码: 193-197

在线出版日期: 2005-10-01（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）