α/β-”XW<,9>O<,34>”<”n->(X=Al<”Ⅲ>,Si<”Ⅳ>,Ge<”Ⅳ>,P<”Ⅴ>,As<”Ⅴ>,and Sb<”Ⅴ>稳定性和电子性质响的密度泛函理论研究
采用密度泛函理论方法探讨三缺位Keggin型钨酸盐阴离子”XW<,9>O<,34>”<”n->中不同杂原子(X=Al<”Ⅲ>,Si<”Ⅳ>,Ge<”Ⅳ>,P<”Ⅴ>,As<”Ⅴ>和Sb<”Ⅴ>)对α和β异构体的稳定性和电子性质的影响。研究表明,与”XW<,12>O<,40>”<”n->离子的α/β异构体稳定性规律不同,缺位体系中β异构体皆要比α异构体稳定。中心杂原子的大小和电荷影响体系的结构参数,从而影响所研究体系α和β异构体的稳定性。随着中心杂原子电荷降低和半径的增加β异构体变得更加稳定”ΔE<,α-β>(P)<ΔE<,α-β>(Si)<ΔE<,α-β>(As)<ΔE<,α-β>(Al)<ΔE<,α-β>(Ge)<ΔE<,α-β>(Sb)”。片段能量分析表明,体系的α和β异构体的相对稳定性主要由α/β-”W<,9>O<,30>”<”6->笼型离子固有稳定性所决定。比较一系列α和β异构体的前线分子轨道发现两种结构的氧化还原性质无明显差别。
钨酸盐 缺位体系 稳定性 电子性质 密度泛函理论
关威 颜力楷 方亮 苏忠民
东北师范大学化学学院功能材料化学研究所,长春,130024
国内会议
呼和浩特
中文
902-903
2007-07-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）