基于乙烯基对苯二甲酸的单体的ATRP研究
苯乙烯类单体在聚合时,苯环上的取代基对其活性影响很大。例如,在阳离子聚合时,供电子的烷基和烷氧基可以使单体的活性增加,而吸电子的Cl 取代基则使单体的活性降低。在自由基聚合中,也具有类似的规律。 由于苯乙烯类单体可以进行可控自由基聚合,因此其在SFRP 以及ATRP 中的聚合活性的研究引起了人们的兴趣。Ober 等”2”比较了取代苯乙烯BBOS 和DAS与苯乙烯(St)的SFRP 。他们发现,在本体聚合的情况下,三种单体的聚合速度从大到小的顺序是BBOS > DAS > St 。在邻二氯苯中,BBOS 和DAS 的聚合速度很相近,均比St 大。同时,Ober 等用分子模拟软件计算了BBOS 和DAS 的乙烯基-C 1 H=C 2 H2 中两个碳原子的电子密度,发现二者的值比较接近(对于BBOS ,C 1 和C 2 的电子密度分别为- 0.007 和- 0.169 ;对于DAS ,其值分别为- 0.018 和- 0.212)。根据以上实验和计算的结果,Ober 等认为BBOS 的本体聚合速度大于DAS 和St 的原因是BBOS 的大体积取代基减小了链终止速度和BBOS 形成有序排列的液晶相二者综合作用的结果。而在稀溶液中,由于没有液晶相的影响,BBOS 和DAS 的乙烯基中两个碳原子的电子密度相近,所以二者的聚合速度相近.
原子转移自由基聚合 乙烯基对苯二甲酸 甲壳型液晶聚合物
高龙成 易毅 潘其维 范星河 陈小芳 宛新华 周其凤
教育部高分子化学与物理重点实验室,北京大学化学与分子工程学院,北京,100871
国内会议
北京
中文
2005-10-09(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)