不对称中心离双键的距离对烯类单体自由基聚合过程中手性二级结构形成的影响
螺旋链光学活性聚合物因在生物、医学、不对称合成、手性分离和检测等多个领域中的重要作用引起了科学家们广泛的研究兴趣1 。许多光学活性螺旋链聚合物已经合成出来，如聚异腈2 , 聚异腈酸酯3 , 聚醛4 , 含大体积侧基的聚甲基丙烯酸酯5 和一些取代的π共轭聚合物6 等。使用的聚合方法主要是离子聚合和配位聚合。离子聚合和配位聚合对单体和溶剂的纯度要求高，往往需要无水无氧操作，并且链增长中心易于极性基团相互作用，限制了单体和聚合物的种类。自由基聚合适用面广，操作容易，对单体和溶剂纯度要求较低，但一般不适合制备立构规整的聚合物。 最近我们报道了利用手性单体(+)-2,5-二(4”((S)-2-甲基-丁氧基)苯基)苯乙烯的自由基聚合制备某一旋向占优的螺旋链光学活性聚合物的工作。该单体侧基上有两个手性中心，且这两个手性中心与主链的距离不一样，单体上手性中心的位置对聚合物主链螺旋方向有很大的影响9 ，因此，上述单体的两个手性中心对聚合物旋光性的影响可能不同。为了系统了解不对称中心离双键的距离对烯类单体自由基聚合过程中手性二级结构形成的影响，我们设计、合成了一端含手性中心，一端不含手性中心的一系列单体，如下图所示：
手性二级结构 自由基聚合 烯类单体 光学活性
刘安华 曹洪庆 陈小芳 宛新华 周其凤
高分子化学与物理教育部重点实验室，北京大学化学学院高分子科学与工程系,北京, 100871
国内会议
北京
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2005-10-09（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）