掺杂AlCl<,3>的MgCl<,2>载体负载Ziegler-Natta催化剂催化乙烯-1-己烯共聚合
乙烯和α-烯烃共聚可以合成线性低密度聚乙烯(LLDPE),LLDPE 综合了低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的许多优点,广泛地应用于薄膜、管材等各个领域,在许多领域中逐渐替代了LDPE 。以非均相Ziegler-Natta 催化剂催化合成这些聚合物时,长链α-烯烃竞聚率很低,共单体插入量很难提高。而且用Ziegler-Natta 催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚时,Ti 4+可能被助催化剂烷基铝还原成Ti 2+,Ti 2+只对乙烯有催化活性,对长链α-烯烃没有活性,导致聚合物中混有聚乙烯均聚物,影响了聚合物的性能。本文探索了以AlCl3 掺杂的MgCl2 为载体的负载型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯和1-己烯的共聚反应,以图解决这些问题。 催化剂的制备方法是先制备MgCl2 或MgCl2/AlCl3 混合物的醇合物,然后加入TiCl4 处理后形成负载化催化剂。制备了一系列AlCl3 含量不同(从0 至29﹪)的负载型催化剂。共聚反应在常压下、正庚烷溶液中进行,温度为60 o C ,Al(C2H5)3(TEA )或Al(i-C4H9)3 (TIBA )为助催化剂,Al/Ti=100 ,1-己烯浓度为0.1 mol/L ,反应时间为20min 。一些实验还添加二苯基二甲氧基硅烷(DDS )为外给电子体,用量为Si/Ti`= 5 。聚合产物中的共单体含量用红外光谱法测定”3”。DSC 测试样品经退火处理,方法是:N2 保护下升温到150 o C 保持30min ,然后从140 o C 开始一直降到50 o C ,温度间隔为10 o C ,每个温度下退火12h 。处理过的样品以10 o C/min 记录升温DSC 曲线。
乙烯-1-己烯共聚 Ziegler-Natta催化剂 掺杂MgCl2载体
陈永平 傅智盛 王齐 徐君庭 范志强
浙江大学高分子系,高分子科学研究所,杭州,310027
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2005-10-09(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)