基于(2,5-双(对醛基苯基)苯乙烯)的光活性聚合物的合成
许多天然高分子是光活性的，尤其是在生命体系中起着主要作用的蛋白质、核酸等都具有手性，它们维持和延续生命的功能主要是通过不对称的构型(一级结构)和不对称的构象(二级结构)来实现的。螺旋结构是一种常见的手性结构。在合成高分子领域，已经得到了几种螺旋链高分子 1-6 ，大都是通过阴离子或配位聚合实现的。其中，Okamoto 等6 通过烯类单体自身的手性或在聚合体系中引入手性因素来成功地诱导螺旋选择性聚合。同样这种合成螺旋链高分子的方法也已经成功地应用于具有大体积侧基的烯类单体的自由基聚合6-8 。Wan 等8 利用自由基聚合实现了(+)-2,5-双” 4”-((S)-2-甲基丁氧基)-苯基”螺旋选择性聚合。研究结果表明，聚合物大体积的对三联苯侧基对高分子链手性构象的形成和保持具有重要作用。基于对位连接的三联苯的大体积效应，我们合成了2,5 -双(对醛基苯基)苯乙烯。首先，其末端的醛基可以和手性胺，包括天然的氨基酸衍生物，通过成席夫碱(Schiff base )的反应得到手性非外消旋单体。其次，席夫碱官能团和金属化合物具有很强的配位能力，得到的聚合物-有机金属络合物可望作为不对称合成的手性催化剂配体。另外，和醚键、酯键等官能团相比，席夫碱在比较温和的弱酸条件下就可以被完全水解。通过研究聚合物侧链的手性末端被脱除后其手性构象的保持情况，有助于深入理解聚合物链手性构象的形成机理。
光学活性高分子 螺旋构象 席夫碱 自由基聚合
朱志国 支俊格 宛新华 陈小芳 周其凤
高分子化学与物理教育部重点实验室，北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系，北京，100871
国内会议
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2005-10-09（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）