β-二亚胺后过渡金属配合物催化乙烯聚合的支化机理
β -二亚胺及其阴离子(β -氨基亚胺)是一类重要的配体类型。近年来,由该类配体金属配合物结合助催剂MAO 等组成的催化体系应用于烯烃聚合引起了人们的研究兴趣。 合成了β -氨基亚胺Ni(II)配合物2和3,与助催剂MAO 结合进行了乙烯聚合的研究。结果发现除得到高分子量固体产物外,同时还伴随有60-96﹪齐聚物烯烃产生,所占的比例与邻位取代基团大小及反应温度有关。GC-MS 分析表明聚合后甲苯母液中的齐聚物主要为小分子烯烃(C4-C8),低温条件下主要为α -烯烃,随反应温度提高,2-烯烃以及支化异构体增加。这是由于催化体系非单一活性种,其中高亲电性阳离子活性中心产生烯烃齐聚物。
β-二亚胺镍配合物 乙烯 聚合 支化机理 金属配合物
张军凯 柯卓峰 伍青
中山大学高分子研究所,广州 510275
国内会议
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2005-10-09(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)