甲基丙烯酸-N, N-2-甲基乙胺酯/ 乙二醇二甲基丙烯酸酯原子转移自由基交联共聚合反应动力学模型研究
本文提出甲基丙烯酸-N,N-2-甲基乙胺酯(DMAEMA)/乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)原子转移自由基交联共聚合反应机理由四类反应构成,即初级自由基的原子转移化学反应平衡、链自由基的链增长反应、链自由基的原子转移化学反应平衡以及链自由基同聚合物内部碳碳双键之间的化学反应.根据该聚合反应机理,应用准动力学速率常数方法和动量方法建立了交联共聚合反应的动力学模型.用动力学模型关联DMAEMA/EGDMA原子转移自由基交联共聚合反应的实验数据,得到DMAEMA和EGDMA的竞聚率分别为r1=0.38,r2=1.50;活化中心在EGDMA单体上的链自由基的活化反应速率常数=6.10L·mol2ak-1·s-1,活化中心在DMAEMA单体上的链自由基同聚合物内部碳碳双键的反应速率常数=1.30L·mol-1·s-1.用该动力学模型计算了EGDMA初始摩尔分率分别为0.01和0.1时DMAEMA/EGDMA原子转移自由基交联共聚合反应的单体转化率随时间的变化关系,并将计算值同实验值进行了比较.结果表明,在低EGDMA初始摩尔分率条件下,动力学模型计算值能较好地吻合实验值.
乙胺酯 乙二醇二甲基丙烯酸酯 原子转移 自由基交联聚合 反应动力学
江成发 张允湘
四川大学化工系,四川成都610065
国内会议
南京
中文
547-559
2004-11-05(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)