巴里烯光异构化为半瞬烯的理论研究
用CASSCF和B3LYP方法以4-31G基组研究了由巴里烯形成半瞬烯的光异构化反应及基态(S<,0>)和激发态(T<,1>)上的相关反应势能面.在T<,1>势能面,反应经历两个双自由基中间体和三个过渡态.沿着反应途径找到两个双自由基型的T<,1>/S<,0>势能面交叉点,在第二个T<,1>/S<,0>势能面交叉点附近发生由T<,1>向S<,0>的系间窜越最为有利,在此基态的半瞬烯不需克服能垒而形成.基于计算结果可以推论:由T<,1>和S<,0>的系间窜越过程是反应的速控步骤.
巴里烯 光异构化 势能面交叉点 反应途径 全活化自洽场 反应机理
陈益山 叶松 杨晓梅
云南大学化学与材料工程学院化学系(昆明)
国内会议
长春
中文
243-247
2002-07-01（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）