超临界丙酮和甲醛合成丁酮醇的动力学研究
在17 MPa、200℃至280℃范围内,研究了丙酮与甲醛通过羟醛缩合反应生成丁酮醇的过程,解释了无需添加催化剂以及高丁酮醇收率的原因.研究发现,甲醛在水热条件下能够自发进行Cannizzaro反应,生成的甲酸足够催化丁酮醇的合成.超/近临界条件下丁酮醇收率高于高温液相条件下的值,这一方面是由于生成丁酮醇的活化能大于丁酮醇脱水的活化能.其中,生成丁酮醇的活化能为88.67 kJ/mol,生成丁烯酮的活化能为77.61 kJ/mol.另一方面,超/近临界条件下甲酸的最大浓度较低,较低的氢离子浓度有利于减缓副反应.此外,丁酮醇易脱水,水的增加导致超临界丙酮-水混合溶剂极性的增大,进而促进甲酸的电离、增大氢离子浓度,最终影响反应速率.
丁酮醇 丙酮 甲醛 羟醛缩合反应 动力学
梅珺 毛建拥 陈志荣 尹红 袁慎峰 张一丞
浙江大学化学工程与生物工程学系,310027 浙江新和成股份有限公司,312500
国内会议
第十届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第三届海峡两岸超临界流体技术研讨会
广州
中文
324-336
2015-11-20（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）